Luca est le meilleur ami de Natsume, et ai moitié japonais, moitié français (sa mère est française). Bien qu'il ai l'air froid au départ, il est en réalité très gentil et attentionné. Lors de son arrivée à l'académie, il a promis à Natsume de ne plus sourire tant que ce dernier n'aurait pas enfin trouvé le bonheur. Il devient ami  avec Mikan, et tombe rapidement très amoureux d'elle, Tsubasa, Misaki, Tonochi, Narumi, Hotaru, Natsume et beaucoup d'autres personnes comprennent rapidement ses sentiments pour elle, sauf Mikan (Tsubasa et Misaki créeront d'ailleurs le "Groupe de Soutient à Luca-piou"). Hotaru est toujours en train de le photographier dans des situations génantes (quand il utilise sont alice ou lorsqu'il est habillé en fille). Il est toujours accompagné d'un petit lapin blanc (bien qu'au fil de l'histoire on le voit de moins en moins avec).

Il possède le rand Trois étoiles mais est sûr que c'est seulement parce qu'il est le meilleur ami de Natsume. Après l'affaire du collège, il jettera ses étoiles pour être comme Mikan, mais il sera toujours traité comme un trois étoiles.

L'Alice de Luca

Luca possède l'Alice des phéromones animales, c'est-à-dire que tous les animaux sont attirés par lui. Il aime beaucoup les animaux et déteste donc s'en servir pour les combats (dans le tome 10 il demande néanmoins de demander aux souris des sous-sols d'attaquer leurs ennemis, mais aurait préféré ne pas avoir à le faire). Il possède aussi un aigne géant qui est très utile pour les tentatives d'évasion. Mikan le surnomme Luca-piou à cause de son alice (au début, ça l'agaçe mais il s'y habitue rapidement et tout le monde l'appelle comme ça ^^). Il fait partie des Phy.

Spoilers sur Luca

La maman de Luca protégeait beaucoup son fils de l'académie, préférant mourir que de l'abandonner. Cependant, il décida de suivre Natsume à l'Académie car il ne voulait pas le laisser seul (ils avaient huit ans à cette époque). Très amoureux de Mikan, il l'embrassera une fois sur la joue pendant le tome 9 et déclarera à Natsume, dans ce même tome qu'il " ne perdra pas" contre lui. Pendant le festival sportif, il gagne la grande course sous les yeux de Mikan, ce qui était très important pour lui. Cependant, après l'arc du passé de l'Académie, il comprend que Natsume et Mikan ont besoin l'un de l'autre et déclare ses sentiments à cette dernière.

Tsubasa est le sempai de Mikan et est comme un grand frêre pour elle. Il a 14 ans et est donc au collège. Ses autres amis collégiens sont Megane, Kaname et Misaki dont il est amoureux. Il a une étoile sur la joue, et expliquera à sa Kohai (Mikan) que c'est une marque de punition et que la personne qui l'a marqué peut la rendre douloureuse. Il aime beaucoup taquiner Luca et créera avec Misaki et d'autres personnes le "Groupe de soutient à Luca-piou" car tout le monde sait qu'il est très amoureux de Mikan, sauf la principale concernée. Il aime aussi rendre Natsume et Luca jaloux en serrant Mikan dans ses bras devant eux. Pour cette raison, Natsume le déteste et lui donne des surnoms pas très sympathique, ce qui agaçe un peu Tsubasa qui voudrait bien être ami avec lui (il s'inquiête notamment beaucoup pour son état de santé. Mais après l'affaire Z, Natsume l'appelera par son prénom, ce qui fera très plaisir à Tsubasa. Il est le seul qui peut stopper Bear car le créateur de l'ours est Kaname, son meilleur ami, toujours absent car hospitalisé.

L'alice de Tsubasa

Tsubasa possède l'alice de manipulation des ombres, Alice très utile pendant les combats : Il peut immobiliser ses adversaires en posant le pied sur leur ombre ou bien leur faire faire ce qu'il souhaite ( par exemple s'il écrit "faire des pompes pendant 3 heures", son ennemi ne pourra pas s'arrêter de faire des pompes pendant trois heures, ou bien encore obliger deux personnes à se battre pendant le temps qu'il souhaite). Selon Tonochi, bien que Tsubasa possède deux étoiles, la puissance de son Alice est si grande qu'il mériterait bien 3 étoiles. Il fait partie des spé.

Spoilers sur Tsubasa

La marque en forme d'étoile sur sa joue est une malediction installée par Rui Amane, un lycéen de la classe dangereuse "amoureux" de lui. Mais bien entendu, Tsubasa le déteste.
Plus tard dans l'histoire, le directeur du primaire le transfert dans la classe dangereuse car c'est un ami proche de Mikan, mais il préfère le lui cacher pour ne pas l'inquiêter et pour qu'elle ne se sente pas responsable. Pendant une mission périlleuse avec Natsume, il sera porté disparu pendant longtemps, ce qui affectera tout le monde, ainsi que Natsume qui passera de longues nuits à le chercher. Tsubasa a été en fait sauvé et soigné par Yuka, qui a reconnu qu'il s'agit d'un ami proche de Mikan. Sa mission était justement de capturer Yuka Azumi mais il n'en avait pas la moindre envie car il sait qui elle est pour Mikan

Misaki Harada

Misaki est une collégienne, amie de Tsubasa et Mikan. Elle ne connait pas les sentiments de Tsubasa pour elle, pensant qu'il est trop dragueur. Elle est très populaire auprès des garçons, mais lorsque quelqu'un souhaite danser avec elle pendant le bal de Noël elle refuse, car " elle ne danse pas avec des gars qui souhaite la draguer" et ne danse pour cette raison q'avec Tsubasa ( "c'est plus aisé", selon elle). Elle danse aussi la dernière danse du festival Alice avec lui, "danse de l'amour" qui selon la légende signifie que les cavaliers seront ensemble pour toujours. Elle fait aussi partie du "Groupe de soutient à Luca-piou", et prend énormément soins de Mikan, surtout en l'absence de Tsubasa. Elle est comme une grande soeur pour elle.
Ne pas confondre cette Misaki à Misaki-sensei, l'un des professeur ^^'

L'alice de Misaki

Misaki possède l'alice du clonage, qui est très utile lors des combats, des travaux manuels (ménage, etc ...) puisque plusieurs Misaki apparaissent.
Elle fait partie des spé.

Megane

Megane est un ami de Tsubasa et Misaki. Megane n'est probablement pas son vrai prénom prénom mais un surnom car ça veut dire "lunettes" ( et il en porte). Il est dans la classe des spé, tout comme Mikan, Misaki et Tsubasa et possède l'Alice de la possession, c'est-à-dire qu'il a la capacité de déplacer son âme pour la mettre dans des objets. Suaf que lorsqu'il le fait, son corps d'origine est fragilisé.

Kaname Sono

Kaname est le meilleur ami de Tsubasa. Il apprécie beaucoup Mikan pour sa gentillesse et sa gaieté et est reconnaissant envers elle parce qu'il pense qu'elle est une amie proche de Bear (alors que l'ours ne cesse de la tabasser). Il représente "l'idéal masculin" que Mikan et Hotaru se dessinaient lorsqu'elles étaient plus jeunes. Son rang est de Deux étoiles.

L'alice de Kaname

Kaname possède un Alice lui permettant de donner des âmes aux peluches qu'il fabrique. Il est populaire aurès des filles car elles veulent toutes une peluche capable de parler, marcher, penser ... Bear est la première peluche dans laquelle il ai inséré une âme et est donc très important pour lui. Sauf que son Alice est limité et puise dans son énergie vitale dès qu'il s'en sert. Lorsque Mikan l'apprend elle lui demande pourquoi il n'arrête pas et il lui explique que c'est parce qu'il aime son Alice. Kaname n''est pas souvent à l'école à cause de son état de santé fragil(Mikan ne l'a rencontré que deux fois depuis son arrivée, dont une alors qu'il était encore hospitalisé).

Yuri Miyazono

Yuri est une collégienne très populaire surtout auprès des filles car elle possède l'Alice des phéromones féminines, et les attirent donc toutes (sauf Mikan, grâce à son Alice d'annulation). Yuri est très gênée par cet alice, surtout que ses cheveux courts lui donnent l'air un peu garçon manqué. Même lors du Bal clotûrant le festival Alice, elle demande pourquoi elle doit porter un costume masculin.  Elle fait partie des Princesses Fleurs et on découvre alors que c'est un personnage sympathique, bien que très peu important.

Sumire Shoda

Sumire est une camarade de classe de Mikan & Co, et a le rang deux étoiles. Elle était très méchante avec Mikan au début, et c'est de sa faute si elle est devenue une sans-étoile. Pour elle, être Alice l'a rend supérieure aux non-Alices, ce que Mikan n'approuve pas. Cette dernière la surnomme Bouclettes à cause de ses mêches de cheveux, ce qu'elle déteste mais tout comme Luca elle s'habitura, à peu près, à ce surnom. Elle aime beaucoup Natsume et Luca car ils sont beaux et populaires, mais ils se fichent royalement d'elle. Après l'affaire Reo, elle deviendra plus gentille avec Mikan et sera en quelque sorte une bonne amie.

L'Alice de Sumire

Bouclettes possède l'alice de prédispositions Chat-Chien. Elle a un peu honte de cet Alice car lorsqu'elle l'utilise, des moustaches et des oreilles de chat apparaissent et elle marche à quattre-pattes. Elle utilise son Alice pour la première fois lors de l'affaire Reo, car c'était le seul moyen de retrouver la traçe de la voiture du chanteur : son odorat se renforce quand elle s'en sert.

Yuu Tobita

Yuu est le délégué de la classe de Mikan. Il est de rang trois étoiles, car il est sage et très intelligent. Yuu est très gentil, et c'est le seul a avoir aidé Mikan lors de son arrivée. Inchio est tombée amoureux d'elle dès qu'il l'a vue, selon l'auteur. Inchiou possède l'Alice de l'illusion. Lors du festival Alice, il a créé de nombreuses illusions toutes plus effrayantes les unes que les autres pour la maison hantée, ce qui ne correspond pas du tout à son caractère, selon Mikan. Dans le tome six, il se fait voler son Alice par Yuka Azumi mais celle-ci acceptera de le passer à Narumi pour qu'il le rende à Inchio.